在無機(jī)化學(xué)定量分析中,指示劑法是zui常用的分析方法之一。指示劑的選擇和用量十分關(guān)鍵。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的酸堿滴定中主要用的指示劑有2種,分別為溴甲酚綠-甲基紅指示劑和酚酞指示劑。根據(jù)二者的變色范圍,氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液使用兩種指示劑均可,但是若選用溴甲酚綠-甲基紅,終點(diǎn)由暗紅色變?yōu)榫G色(由深到淺),不易于觀察顏色變化;選酚酞,終點(diǎn)由無色變?yōu)闇\粉色(由淺到深),易于觀察顏色變化,二者相比選酚酞指示劑。
表 指示劑變色范圍
氫氧化鈉反應(yīng)終點(diǎn)顏色
鹽酸反應(yīng)終點(diǎn)顏色
指示劑的用量也十分關(guān)鍵,指示劑的適量加入可以有效地減少實(shí)驗(yàn)誤差,如果指示劑加入量太少,溶液顏色變化不明顯,不便于觀察反應(yīng)終點(diǎn);如果指示劑加入量太多,會(huì)使滴定終點(diǎn)溶液的顏色與指示劑的理論變色點(diǎn)的顏色有很大差異,并且由于指示劑為有機(jī)弱酸弱堿,也會(huì)消耗一部分標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,因此,指示劑的加入量過多或過少都會(huì)直接影響滴定終點(diǎn)的正確判斷,給實(shí)驗(yàn)結(jié)果帶來較大的誤差。以0.1mol/L 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液為例。
表 酚酞指示劑的用量和消耗0.1009mol/L 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積及所對應(yīng)的0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度
通過分析,酚酞指示劑為有機(jī)弱酸,稱酸型指示劑,對于單色指示劑酚酞在溶液中存在解離平衡,若酚酞的濃度增大,溶液中氫離子濃度也將增大,指示劑就會(huì)在較低的pH時(shí)變色,所以消耗的氫氧化鈉的體積減少。加入酚酞指示劑的用量小于0.02ml時(shí),由于指示劑的用量太少,臨近終點(diǎn)時(shí)指示劑變色不靈敏,現(xiàn)象不明顯,滴定誤較差大;當(dāng)加入酚酞指示劑的用量為0.06-0.12ml時(shí),臨近終點(diǎn)時(shí)指示劑變色靈敏,現(xiàn)象十分明顯,滴定誤差較??;隨著指示劑用量的增加,臨近終點(diǎn)時(shí)指示劑變色的靈敏度逐漸降低,現(xiàn)象不明顯,滴定誤差大。同時(shí)此結(jié)果也符合GB/T 601《化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》中規(guī)定的2滴指示劑的量,膠頭滴管1滴的量大約在0.03ml—0.06ml,2滴的量就在0.06-0.12ml左右。所以,在不影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的情況下,酚酞指示劑的合理靈敏度使用2滴,范圍為0.06-0.12ml。